絡(luò)合滴定
絡(luò)合滴定是以絡(luò)合反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法,又稱為配位滴定。絡(luò)合反應(yīng)亦是路易斯酸和路易斯堿結(jié)合生成簡(jiǎn)單絡(luò)合物或螯合物的反應(yīng)(金屬離子作為路易斯酸提供空軌道,接受路易斯堿所提供的未成鍵電子對(duì)形成化學(xué)鍵)。
簡(jiǎn)單絡(luò)合物由中心離子和單齒配體組成,如同多元弱酸一般,常形成逐級(jí)絡(luò)合物,存在逐級(jí)解離平衡關(guān)系,限制了其在滴定分析中的應(yīng)用,一般常用作掩蔽劑、顯色劑和指示劑。
螯合物由同一金屬離子與兩個(gè)或多個(gè)配位體形成螯合環(huán)的環(huán)狀結(jié)構(gòu)配合物。螯合物也存在逐級(jí)絡(luò)合現(xiàn)象,但可以通過(guò)控制適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)條件,得到實(shí)驗(yàn)所需的絡(luò)合物,常被用做滴定劑和掩蔽劑。例如乙二胺四乙酸(EDTA)是含有羧基和氨基的螯合劑,能與多種硬酸、軟酸型陽(yáng)離子結(jié)合形成具有多個(gè)五原子環(huán)的穩(wěn)定螯合物。其結(jié)構(gòu)式如圖1所示,由于其良好的穩(wěn)定性及成本低廉等原因成為分析化學(xué)中應(yīng)用guang泛的螯合劑。
EDTA結(jié)構(gòu)式
在絡(luò)合滴定中,通常利用一種能與金屬離子生成有色絡(luò)合物的顯色劑來(lái)判斷滴定反應(yīng)是否達(dá)到反應(yīng)終點(diǎn),這種顯色劑稱為金屬離子指示劑。下表為絡(luò)合滴定中常用金屬指示劑。
在絡(luò)合滴定中,根據(jù)金屬離子絡(luò)合物穩(wěn)定常數(shù)、絡(luò)合速率、指示劑封閉效應(yīng)、溶液酸堿度等要求,我們可以采用不同的滴定方法來(lái)滿足實(shí)驗(yàn)需求并將其運(yùn)用到實(shí)際生產(chǎn)中去。